1主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定濕象管石墨乳中鐵和銅含量的試驗(yàn)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定彩色顯象管黑底石墨乳中鐵和銅的含量。本標(biāo)準(zhǔn)并列了兩種銅含量測(cè)定方法：新亞銅靈－甲基橙萃取光度法和原子吸收分光光度法。 2引用標(biāo)準(zhǔn) GB/T 15064.1顯象管石墨乳試驗(yàn)方法固形分、揮發(fā)分、灰分和pH值試驗(yàn)方法 3磺基水楊酸絡(luò)合滴定法測(cè)鐵 3.1方法提要在pH1.8￣2.5時(shí)，以磺基水楊酸為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鐵。 3.2試劑 3.2.1鹽酸(優(yōu)級(jí)純)：50％(V/V)。 3.2.2氨水：50％(V/V)。 3.2.3 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.005mol/L。 3.2.3.1配制：稱取1.8g乙二胺四乙酸二鈉溶于少量水中，移入1 000mL容量瓶中，用水衡至刻度，搖勻。 3.2.3.2標(biāo)定：按GB 601中第17條規(guī)定的標(biāo)定方法進(jìn)行，其中基準(zhǔn)氧化鋅的稱量為0.1g。 EDTA對(duì)鐵的滴定茺ＴFe(mg/mL)按式(1)計(jì)算：ＴFe＝Ｍ×55.85……………………… (1)式中:M──標(biāo)定的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； 55.85──每克分子Fe的克數(shù)，g/mol； 55.85──與1.00mol EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液〔Ｃ(EDTA)＝1.00mol/L〕相當(dāng)?shù)蔫F的質(zhì)量，mg。 3.2.4磺基水楊酸鈉指示劑溶液：100g/L。 3.3儀器設(shè)備 a.高溫電爐：工作溫度700℃； b.天平：感量為0.0001g； c.電熱器。 3.4試樣：按GB/T 15064.8-94中第3章的規(guī)定制備試樣。 3.5試液制備稱取約3￣5g試樣(準(zhǔn)確至0.0001g)，置于100mL燒杯中，加入50％鹽酸20mL，在電熱器上微沸約30min，用定量濾紙過濾于50mL容量瓶中，用2％鹽酸擦洗燒杯并洗滌濾渣6￣8次，再用水先滌 4￣5次，將濾紙及濾渣一并移入鉑坩堝中，將鍋蓋斜置于坩堝上，在電熱器上充分灰化，將坩堝移入已升溫至700℃的高溫電爐中，半開爐門，灼燒30￣40min，取出坩堝，稍冷，加入3mL50％鹽酸，蒸至湖狀，再加入10mL2％鹽酸，加熱至微沸約5min過濾于原容量瓶中，與原濾液合并，用2％鹽酸洗滌坩堝及濾渣6￣8次，用水衡至容量瓶刻度，搖勻備用。 3.6分析步驟準(zhǔn)確吸取10.1.5制備的試液50mL，置于200mL燒杯中，用水衡釋至約50mL，加入6￣8滴磺基水楊酸鈉指示劑，滴加50％氨水調(diào)節(jié)溶液pH值為1.5￣2.0(用精密pH試紙檢驗(yàn))，將溶液加熱至60￣70℃，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫色變?yōu)辄S色，滴定時(shí)速度下宜過快，同時(shí)必須充分?jǐn)嚢琛?3.7結(jié)果計(jì)算 3.7.1鐵的含量Ｘ1(ppm)按式(2)計(jì)算：ＴFe·ＶＸ1＝─────×………………………(2) m1式中：ＴFe── EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鐵的滴定度，mg/mL；Ｖ──滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； m1──試樣質(zhì)量，g。 3.7.2取兩個(gè)平行試樣測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均平均值為試驗(yàn)結(jié)果，兩個(gè)測(cè)定值之差，在同一實(shí)驗(yàn)室不得超過 150ppm，在不同實(shí)驗(yàn)室不得超過300ppm，否則進(jìn)行第三個(gè)試樣的測(cè)定，以不超差的兩個(gè)測(cè)定值計(jì)算試驗(yàn)結(jié)果。 4新亞銅靈－甲基橙萃取光度法測(cè)銅 4.1方法提要在pH值6￣9.5的條件下，用亞硫酸鈉還原銅為一價(jià)，一價(jià)銅與新亞銅靈在甲基橙存在時(shí)形成三 元絡(luò)合物，被三氯甲烷萃取，最大吸收在420nm處，絡(luò)合物十分穩(wěn)定。當(dāng)有掩蔽劑灑石酸鉀鈉存在時(shí)，其他多種元素不影響銅的測(cè)定，尤其是允許大量的鐵、鈣、鎂等二、三價(jià)金屬元素存在。 4.2試劑 4.2.1三氯甲烷。 4.2.2新亞銅靈(2,9二甲基-1,10菲羅啉)乙醇溶液：1.5g/L。 4.2.3甲基橙溶液：0.4g/L。 4.2.4無水亞硫酸鈉溶液：100g/L。凈化方法：將無水亞硫酸鈉溶液300mL，移入500mL分液漏斗中，加苯酚紅溶液1滴，加氨水溶液中和至微紅色，加新亞銅靈乙醇溶液10mL，每次加三氯甲烷10mL萃取，直至有機(jī)層無色為止，棄去有機(jī)層，將水相移入試劑瓶中備用。 4.2.5酒石酸鉀鈉溶液：500g/L。凈化方法：將300mL酒石酸鉀鈉溶液移入500mL分液漏斗中，加20mL無水亞硫酸鈉溶液，加新亞銅靈溶液10mL，搖勻，靜置5min，每次加三氯甲烷10mL萃取，直至有機(jī)層無色為止。棄去有機(jī)層，將水相移入試劑瓶中備用。 4.2.6氨水溶液：50％(V/V)凈化方法：在大號(hào)干燥器底部加氨水及氫氧化鈉2g，在干燥器瓷板上放置內(nèi)裝300mL蒸餾水的 500mL塑料燒杯，將干燥器蓋好。6￣7天后取出燒杯，將杯中溶液移入塑料瓶中備用。 4.2.7銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取純銅(99.99％)1.0000g，于燒杯中溶于少量衡硝酸中，加熱蒸發(fā)至干，加入 3mL鹽酸(密度1.19)及數(shù)毫升水并煮沸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水衡至刻度，搖勻備用。 4.2.8苯酚紅溶液：2.5g/L。稱取0.25g苯酚紅試劑，加5g/L氫氧化鈉溶液5mL溶解，用水衡至100mL。 4.3儀器設(shè)備分光光度計(jì) 4.4分析步驟 4.4.1繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線分取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液0,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0mL(分別相當(dāng)于0,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0μm銅)于60mL分液漏斗中，用水衡釋至約10mL，加5mL酒石酸鉀鈉溶液，搖勻。加苯酚紅溶液1滴，以氨水溶液調(diào)至溶液呈微紅色(pH值約為7)。加入5mL無水亞硫酸鈉溶液，搖勻。準(zhǔn)確加入1mL新亞銅靈溶液，搖勻，放置10min。準(zhǔn)確加入1.0mL甲基橙溶液，搖勻。準(zhǔn)確加入10.0mL三氯甲烷，萃取1min，靜置分層后，將有機(jī)層輸入已干燥的比色管中，在分光光度訐上，以試劑空白作參比，用1cm比色皿，在波長(zhǎng)420nm處測(cè)定吸光度。以所測(cè)吸光度為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 4.4.2試樣測(cè)定分取3.5條制備的試液10.0mL，置于60mL分液漏斗中，加5mL酒石酸鉀鈉溶液，搖勻。以下按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行，測(cè)定吸光度。由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得相應(yīng)的銅的含量。 4.5結(jié)果計(jì)算 4.5.1銅含含量Ｘ2(ppm)按式(3)計(jì)算： cＸ2＝─────………………………(3)Ｖ1 m[2]×──Ｖ2式中：c──由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得被測(cè)溶液中銅的含量，μm； m2──試樣的質(zhì)量，g；Ｖ1──分取試樣溶液的體積，mL；Ｖ2──全部試樣溶液的體積，mL。 4.5.2取兩個(gè)平行試樣測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為試驗(yàn)結(jié)果，兩個(gè)測(cè)定值之差不得超過0.4ppm否則進(jìn)行第三個(gè)試樣的測(cè)定，以不超差的兩個(gè)測(cè)定值計(jì)算試驗(yàn)結(jié)果。 5原子吸收分光光度法測(cè)銅 5.1儀器設(shè)備原子吸收分光光度計(jì)(火焰類型：空氣－乙炔）。 5.2試劑 5.2.1銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：按4.2.7的規(guī)定制備。 5.2.2測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的配制分取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液0,2.0,4.0,6.0,8.0mL(分別相當(dāng)于0,2.0,4.0,6.0,8.0μg銅)于50mL容量瓶中，用水衡釋至刻度，搖勻。 5.3分析步驟按照選定的儀器工作條件調(diào)整儀器，空心陰極燈預(yù)熱20min后，點(diǎn)燃火焰，燃燒正常后調(diào)節(jié)空氣和乙炔流量，用水噴霧調(diào)整零點(diǎn)。然后分別用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列和3.5條制備的試樣溶液進(jìn)行噴霧，讀取相應(yīng)的吸光度。同一份溶液測(cè)定二次，由測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度的平均值與空白吸光度之差和標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度系列，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)試樣溶液的吸光度與空白吸光度之差，直接在曲線上查得試樣溶液中銅的含量。 5.4結(jié)果計(jì)算 5.4.1銅含量Ｘ3(ppm)按式(4)計(jì)算： c1-c0Ｘ3＝────………………………(4) m3式中：c1──試樣溶液中銅的含量，μg； c0──空白溶液中銅的含量，μg； m3──試樣的質(zhì)量，g。 5.4.2按4.5.2規(guī)定計(jì)算試驗(yàn)結(jié)果。附加說明：本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家建筑材料工業(yè)局提出。本標(biāo)準(zhǔn)由山東南墅石墨礦歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由山東南墅石墨礦和國(guó)家建材局咸陽非金屬礦研究所負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人劉匯東、焉在金、張有源、劉幼紅。附加說明：本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家建材局標(biāo)準(zhǔn)化研究所提出。本標(biāo)準(zhǔn)由山東南墅石墨礦歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由山東南墅石墨礦和國(guó)家建材局咸陽非金屬礦研究所負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人劉匯東、焉在金、張有源、劉幼紅。